如果说利物浦是切尔西作为熟悉的对手，那么巴萨绝对是切尔西在英超之外最熟悉的对手，没有之一。
在过去的五个赛季里，蓝军和红军均在欧冠每个时刻相碰撞，这个事实让人忍不住抱怨欧足联的黑暗；而其中四个赛季碰撞加泰罗尼亚豪门巴塞罗那，那么绝大多数人都会惊呼，真tm该死。
04-05赛季，那个时候魔力鸟才刚刚来到斯坦福桥。欧冠淘汰赛阶段，16强比赛抽到了穆里尼奥以前的半个老东家巴塞罗那，首回合1:2的客场比分并没有打击到已经是欧冠冠军主帅的穆里尼奥，因为在穆里尼奥的足球哲学里，一个客场进球就足以大大增加球队晋级的几率。事实也果不其然，回到主场的蓝军发动闪电战3:0领先对手，当时处于巅峰状态的小罗一个点球一个世界波把总比分扳平并取得客场进球多的优势，这个时候队长特里站了出来头球破门，切尔西置之死地而后生。
而自从04-05赛季之后，两队还因为涉及到裁判的因素结怨，以后每次欧冠赛场上切尔西遭遇巴萨都被誉为“火星撞地球”的比赛，而每场都必产经典。05-06赛季的16强抽签，命运更是把两个球队抽在了一起，西班牙媒体一致认为此战为巴萨的复仇之战。首回合比赛过程充满了诡谲和悬疑的气氛，在两队各罚下一人后，交战的双方都奉献给了对手一个神奇的乌龙。猎豹埃托奥头球攻入制胜球。带有两个客场进球的巴萨回到诺坎普更是意气风发，小罗的进球把蓝军打入了深渊。兰帕德90分钟的点球也无济于事，奇迹最终没有出现，巴萨两回合总比分3:2成功复仇切尔西。这场比赛成就了自从03年之后蓝军唯一没有杀入欧冠四强的一个赛季。
06-07赛季，切尔西和巴萨这一对老冤家再次在欧冠重逢，不过这次却是在小组赛阶段，切尔西主场1:0战胜对手，客场2:2战平巴萨，使得后者这场比赛流芳百世成为经典的原因在于。德罗巴最后时刻追平比分，穆里尼奥双膝跪地滑翔在诺坎普
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